Я знаю такой способ:
1. Cоздаем новый лист в программе Paint.
2. Убираем галочку " непрозрачный фон".
3. Рисуем картинку,или вырезаем что-то из готовой, это как необходимо. Программа определит прозрачный фон определяется по цвету последней (нижней) строки.
4. Сохраняем в формате BMP 16 color и получаем файл.
5. Вставляем на кнопку, и тогда в свойствах Тип фона эта Bmp будет иметь прозрачный фон.
Возможно, есть какой-то другой способ, но мне этот нравится.
Для программы фотошоп есть вообще очень простое решение вопроса прозрачного фона. Открываете картинку, создаете дубликат, удаляете первую, берете фоновый ластик, ставите интенсивность 70 примерно и стираете все ненужное. Фон будет почти прозрачным.